她委任伊凡．貝茲托伊 (Ivan Betskoy) 作為教育事務顧問。另外，組建教育委員會，邀請英國的教育權威加入。委員會建議為 5 至 18 歲的非農奴兒童提供俄式東正教教育，並強調「對女性進行恰當有效的教育」。礙於立法議會事件甚囂塵上，教育委員會未能把理念變成現實。
凱薩琳二世又命臣下起草兩性兒童教育大綱 (思想來自洛克)，反對用傳統方法培養兒童。她特意設立莫斯科棄兒之家 (The Moscow Orphanage 莫斯科孤兒院)，以此為試點，為院內孤兒和私生子提供歐式教育。奈何院內兒童死亡率高，項目最終失敗。
斯莫爾尼宮 (Smolny Institute) 是凱薩琳二世興建的全俄第一所貴族女子學校。它起初只招收貴族千金，後來逐漸對商人階層開放。斯莫爾尼宮的少女們必須對女皇忠誠，專心學習純正的法語、音樂、舞蹈，並有嚴格的紀律。宮內禁止奔跑嬉戲。
1766 年，凱薩琳二世重整少年軍訓團 (Cadet Corps)。軍訓團除了有專業軍事課程，團員還要學習科學、哲學、倫理、歷史和國際法。少年軍訓團對海軍軍訓團、工程炮兵學院都有影響。
1782 年，凱薩琳二世成立顧問委員會研究各國的教育體制，奧地利的三級教育體制 (鄉村的基層學校、城鎮的中級學校和省會的師範院校) 受到關注。
同時，她組建國立學校委員會，負責建構國內的學校網絡、培訓教師、提供教材。
1786 年，國立教育條例正式頒佈，確立了兩級教育體制。各省會設小學和中學。這些學校男女同校，不收學費，向所有非農奴階層開放。每個年級的課程和教學方法都有細緻規定。教材由委員會專門翻譯，教師則會收到一份「教師指南」，其中包括教學法、所教課程、教師舉止和學校管理四部份。
國立學校委員會兩年後派人巡視新設學校，發現效果未如理想。儘管貴族們為新學校籌措不少資金，他們還是寧願把自己的孩子送往更有名的私立學校。城鎮居民亦不喜歡小學的新教學法。549 所國立學校，僅有 62,000 學生，反應冷淡。
晚清推行洋務運動，曾開設京師同文館、廣方言館，專門教授西歐各國語言，屬官辦的新式教育機構。因官僚、貴族子弟仍沉醉於「學而優則仕」的科舉美夢，入讀京師同文館、廣方言館者甚少。袁世凱一度安排其妾侍充當學生習外語，支撐場面。京師同文館、廣方言館的結局，和凱薩琳二世開設的新式國立學校，巧合地相似。
或許，凡國家推動變革，坊間一定會有不適應，繼而對舊制度及處事方式依戀不捨。特別是舊制度尚未崩潰，坊間接受變革的可能性更低。凱薩琳二世也好，曾左李也好，改革都是舉步維艱的。
