伊凡四世在位時，征服阿斯特拉罕汗國，並在當地建立了一個新堡壘。鄂圖曼帝國首相索庫魯．穆罕默德帕夏建議國王塞利姆二世，在伏爾加河與頓河之間掘一條運河，支援阿斯特拉罕韃靼人。1569 年夏天，鄂圖曼、韃靼聯軍圍攻阿斯特拉罕，俄軍屢次擊敗他們。兩年後，聯軍撤退，俄國和鄂圖曼帝國 1570 年簽署互不侵犯條約。
第二次俄國和鄂圖曼帝國的軍事衝突發生於 1676 年。鄂圖曼帝國入侵烏克蘭地區 (曾為基輔羅斯的核心地域)，俄國聯合烏克蘭人予以抵抗，戰爭持續五年，鄂圖曼帝國未能達到目的，遂於 1681 年和俄國簽訂《巴赫奇薩賴和約》，和約規定：參戰國家彼此停火二十年、以第聶伯河為鄂圖曼帝國和俄國之分界線、鄂圖曼帝國承認俄國在左岸烏克蘭地區的主權等。
俄土戰爭結束才兩年，鄂圖曼帝國 1683 年聯合對哈斯堡王朝不滿的一部分匈牙利貴族，展開對奧地利的戰爭。7 月，鄂圖曼帝國的軍隊圍攻維也納。1684 年，奧地利、波蘭和威尼斯結成反鄂圖曼帝國的「神聖同盟」，1686 年，俄國加入「神聖同盟」。
儘管彼得一世 1695 - 1696 年兩次遠征亞速海 (Sea of Azov) 失敗，俄軍 1697 年佔領頓河河口。「神聖同盟」的勝利 (主要是奧地利的功勞) 迫使鄂圖曼帝國簽署《卡爾洛維茨和約》，鄂圖曼帝國第一次向歐洲國家割讓土地。1700 年，俄國與鄂圖曼帝國簽訂《伊斯坦堡和約》(即《君士坦丁堡和約》)，俄國獲得亞速要塞，在黑海建立了第一個出海口 (不過亞速海冬季會大幅冰封)。
「大北方戰爭」爆發，瑞典國王卡爾十二世征俄受挫，尋求鄂圖曼帝國協助。1710 年，鄂圖曼帝國出兵收復頓河河口，與俄國再次發生戰爭。1711 年，彼得一世親征普魯特河，被鄂圖曼、韃靼聯軍圍困。俄國戰敗，被迫放棄亞速，並需拆毀亞速海沿岸的防禦工事。同年 7 月，俄國與鄂圖曼帝國簽訂《普魯特和約》，亞速重歸鄂圖曼帝國統治。
彼得一世先後娶過兩位妻子。第一任妻子柳多西亞．盧普金娜非他所愛，乃母親安排迎娶 (柳多西亞是傳統俄國貴族出身，此已為性格西化的彼得一世所不容。加上婚姻的政治性質較重，彼得一世更無愛她的理由)。彼得一世掌權後，日漸厭惡她，她卒之被送進修道院。彼得一世亦搭上荷蘭藉美女安娜 (Anna Mons)。
1691 年，年輕的彼得一世和安娜邂逅。兄憑妹貴，威廉 (Willem Mons) 得以進入俄國軍隊且參與「波爾塔瓦會戰」。柳多西亞被拋棄，彼得一世和安娜的關係卻日進一日，安娜儼然是彼得一世半正式的皇家情婦。他們的關係共維持了十二年之久。
1703 年，安娜 31 歲，開始步入中年。她發現愛郎逐漸對自己失去興趣，於是故意和普魯士公使凱澤林 (Keyserling) 調情，希望重燃彼得一世的愛惜和關注 (一說安娜被凱澤林所描劃的有關婚姻的長遠前景吸引)。豈知凱澤林徵求彼得一世同意他與安娜成婚時，彼得一世竟大發雷霆，把安娜及其母親、妹妹、朋友一同軟禁，安娜最後鬱鬱而終。
從男性的角度，貪戀美色是天性使然，美色又多見於年輕女子身上。所以，對於年老色衰的女人，漸失迷戀是無可避免的。他或許對她仍有親人般的關愛著緊，但已不是當初墮入愛河的癡迷熱戀了。
當然，換轉女性的立場，年輕之時亦是最有本錢之時，稍為跟花花公子揮霍一下，無傷大雅，尤其是那花花公子有英俊美貌、有健碩身形、有全國權力。然而，到了皮膚鬆弛、臉現斑紋的年紀，本錢已所餘無幾，第一下反應是自信驟失，第二下是猜疑愛郎變心，第三下是盡快找一個接受到自己變老變醜的伴侶，嫁給的對象是否自己所愛，無關宏旨，最緊要是對方願意照顧自己一生一世，永不分離。
安娜的心境是女性步入中年的典型心境。奈何彼得一世未能明瞭，至凱澤林求婚，他猛然驚覺枕邊親人背叛自己，受別國公使誘惑，於是狠下心腸，把安娜一家軟禁。這是一個愛情的悲劇。
彼得一世究竟還愛不愛安娜？從他再娶瑪爾塔．斯卡烏龍斯卡婭 (為其美色所迷)，答案顯而易見。可是，瑪爾塔頭髮的顏色被刻意弄成黑色而非金色，竊以為是彼得一世不想憶起金髮的安娜。果真完全無愛念？又不盡然。
瑪爾塔在彼得一世死後繼任沙皇，是為凱薩琳一世。
