永淳元年（壬午，公元六八二年），西突厥的阿史那車簿率領十姓部眾起兵作反。
西突厥阿史那車薄帥十姓反。（資治通鑑卷二百零三）
高宗於是以裴行儉為金牙道行軍大總管，率領閻懷旦等三總管分道征討西突厥。
辛未，以禮部尚書聞喜憲公裴行儉為金牙道行軍大總管，帥右金吾將軍閻懷旦等三總管分道討西突厥。（資治通鑑卷二百零三）
軍隊尚未出發，行儉已然離世。
師未行，行儉薨。（資治通鑑卷二百零三）
行儉生前頗有知人之明，其曾高度稱許王劇、蘇味道（當時仍未知名）。
行儉有知人之鑒，初為吏部侍郎，前進士王劇、咸陽尉欒城蘇味道皆未知名。行儉一見，謂之曰：「二君後當相次常銓衡，僕有弱息，願以為托。」（資治通鑑卷二百零三）
王劇有一弟弟，名曰王勃。其與楊炯、盧照鄰、駱賓王皆以文章著名，號稱「初唐四傑」。李敬玄對四人尤為推重。
是時劇弟勃與華陰楊炯、范陽盧照鄰、義烏駱賓王皆以文章有盛名，司列少常伯李敬玄尤重之，以為必顯達。（資治通鑑卷二百零三）
然而，裴行儉卻不看好「初唐四傑」之前途。
行儉曰：「士之致遠者，當先器識而後才藝。勃等雖有文華，而浮躁淺露，豈享爵祿之器邪！楊子稍沈靜，應至令長；餘得令終幸矣。」（資治通鑑卷二百零三）
觀乎四傑後來之遭遇，行儉之言可謂頗有先見之明。
既而勃渡海墮水，炯終於盈川令，照鄰惡疾不愈，赴水死，賓王反誅，劇、味道皆典選，如行儉言。（資治通鑑卷二百零三）
行儉又經常提拔有才幹之將領，如程務挺、張虔勖、王方翼、劉敬同、李多祚、黑齒常之。這些人後來皆成為唐室之名將。
行儉為將帥，所引偏裨如程務挺、張虔勖、王方翼、劉敬同、李多祚、黑齒常之，後多為名將。（資治通鑑卷二百零三）
對於遺失犀角、麝香之左右，引致「馬倒，鞍破」之令史，行儉皆予以寬仁，不再追究。
行儉嘗命左右取犀角、麝香而失之。又敕賜馬及鞍，令史輒馳驟，馬倒，鞍破。二人皆逃去，行儉使人召還，謂曰：「爾曹皆誤耳，何相輕之甚邪！」待之如故。（資治通鑑卷二百零三）
軍吏王休烈曾把馬腦盤（破阿史那都支後獲得）摔壞了，行儉亦沒有感到可惜，也沒對休烈加以怪責。
破阿史那都支，得馬腦盤，廣二尺餘，以示將士，軍吏王休烈捧盤升階，跌而碎之，惶恐，叩頭流血。行儉笑曰：「爾非故為，何至於是！」不復有追惜之色。（資治通鑑卷二百零三）
由於行儉為國盡忠，且待人寬厚，高宗決定把都支等資產金器三千餘物（包括牲畜），分賜給行儉之親屬。
詔賜都支等資產金器三千餘物，雜畜稱是，並分給親故及偏裨，數日而盡。（資治通鑑卷二百零三）
另外，唐軍出師未成，西突厥之阿史那車薄因此得以坐大。
